在元气骑士中解锁新角色是游戏进程的重要部分，玩家可以通过多种方式获得不同角色。基础角色如骑士为初始赠送，其他角色则需要通过宝石购买、充值或完成特定任务来解锁。例如圣骑士需充值购买，炼金术士需5000宝石，游侠需2000宝石，刺客需付费解锁，法师需3000宝石。部分角色如吸血鬼和工程师也需付费解锁，但工程师解锁后还可用于修复隐藏角色机器人。
游戏中的隐藏角色需要特殊方法解锁，目前确认的隐藏角色包括警官和机器人。警官需完成多次悬赏榜任务后在邮箱领取，机器人则需要先获得工程师角色或使用体验券，收集20个电池和20个零件在锻造台对面的破旧电脑处组装。机器人旁边的神秘商人偶尔会刷新角色体验券，花费500宝石可试玩工程师来解锁机器人。
部分特殊角色如霍华德和圣骑士的解锁流程较为复杂。解锁霍华德需要先攻击城镇中的猫触发特殊剧情，被格洛丽亚复活后，在城堡营地处与霍华德对话并通关即可同时获得两位NPC队友。圣骑士则需先解锁牧师角色，在废弃城堡营地找到篝火旁的霍华德对话，返回村庄后完成解锁。这类角色往往需要完成前置条件和特定剧情才能获得。
每个角色升满星后技能会得到强化，如骑士的火力全开技能持续时间延长，刺客的暗影之刃伤害提升。建议优先升级实用角色，如游侠满星后翻滚接近战可无伤清怪，刺客技能附带无敌效果且能重置。游戏中的联动活动也会提供限定角色获取途径，通过完成指定任务可获得特殊角色。神秘商店、赛季排名奖励和友情点兑换等都是获取角色的补充方式。
